В РАЗЛИЧНЫХ ФОРМАХ ПРИМЕНЕНИЯ
┌─────────────────────┬──────────────────┬────────────────────────────────┐
│ Название ДВ, │Способ подготовки │ Условия хроматографирования │
│ формы применения │ анализируемой │ │
│ │ пробы │ │
├─────────────────────┼──────────────────┼────────────────────────────────┤
│ 1 │ 2 │ 3 │
├─────────────────────┼──────────────────┼────────────────────────────────┤
│1. ДМФ │ │ │
│Диметилфталат │ │ │
│Формы применения: │ │ │
│- Репеллентное │Разведение │Метод ГЖХ с ПИД; │
│средство │этиловым спиртом │количественная оценка - методом │
│лосьон (ДМФ - 30%) │ │абсолютной градуировки [18] или │
│ │ │методом "внутреннего эталона" по│
│ │ │дециловому спирту; │
│ │ │растворитель - этиловый спирт; │
│ │ │C = C = 2,0 мг/куб. см; │
│ │ │ ст ан │
│ │ │температура колонки - 160 °C; │
│ │ │температура детектора - 170 °C; │
│ │ │температура испарителя - 160 °C;│
│ │ │время удерживания ДМФ - │
│ │ │2 мин. 30 с │
│- Репеллентное │Разведение │ │
│средство в виде │этиловым спиртом │ │
│водно-спиртового │ │ │
│раствора в БАУ │ │ │
│ДЭТА - 14,0%; │ │ │
│ДМФ - 9,0% │ │ │
│- Репеллентное │Разведение │Количественная оценка методом │
│средство в форме │этиловым │"внутреннего эталона" по │
│эмульсии │спиртом │дипропилфталату; │
│ДМФ - 20,0%; │ │время удерживания ДМФ - │
│акреп - 20,0% │ │3 мин. 30 с; │
│ │ │время удержания акрепа - │
│ │ │5 мин. 55 с │
├─────────────────────┼──────────────────┼────────────────────────────────┤
│2. ДЭТА │ │ │
│N,N-диэтил-мета- │ │ │
│толуамид │ │ │
│Формы применения: │ │ │
│Репеллентное средство│Удаление пропел- │Метод ГЖХ с ПИД; │
│в аэрозольной │лента путем испа- │количественная оценка - методом │
│упаковке │рения, разбавление│абсолютной градуировки или │
│ДЭТА - 25,0% │состава │методом "внутреннего эталона" по│
│ │растворителем │дибутилфталату; │
│ │ │растворитель - этиловый спирт; │
│ │ │C = C = 2,0 мг/куб. см; │
│ │ │ ст ан │
│ │ │температура колонки - 170 °C; │
│ │ │температура детектора - 180 °C; │
│ │ │температура испарителя - 190 °C;│
│ │ │время удерживания ДЭТА - │
│ │ │3 мин. 30 с │
│- Инсектицидно-репел-│Удаление │ │
│лентное средство в │пропеллента путем │ │
│аэрозольной упаковке │испарения, │ │
│ДЭТА - 15,0%; │разбавление │ │
│альфа-циперметрин - │состава │ │
│0,18% │растворителем │ │
│- Инсектоакарицидное │ │ │
│средство │ │ │
│(ДЭТА - 30,0%) в │ │ │
│форме аэрозольного │ │ │
│баллона │ │ │
│- Репеллентное │Разведение │ │
│средство в форме │полярным │ │
│водно-спиртового │растворителем │ │
│раствора БАУ │ │ │
│ДЭТА - 10,0% │ │ │
│- Репеллентное сред- │Экстракция │ │
│ство в виде карандаша│полярным │ │
│ДЭТА - 17,5% │растворителем │ │
│- Средство репеллент-│Экстракция │ │
│ное в виде карандаша │этиловым спиртом │ │
│ДЭТА - 15,0% │ │ │
│- Репеллентное │Экстракция смесью │ │
│средство в виде │ацетон:четырех- │ │
│крем-геля │хлористый углерод │ │
│ДЭТА - 17,5% │(1:1) │ │
├─────────────────────┼──────────────────┼────────────────────────────────┤
│3. ИР3535 │ │ │
│Этил-3-(N-бутил- │ │ │
│ацетамидо)-пропионат │ │ │
│Субстанция │Растворение в │Метод ГЖХ с ПИД; │
│"ИР 3535" - │неполярном │количественная оценка - методом │
│технический продукт, │растворителе │абсолютной градуировки; │
│содержащий не менее │ │растворитель - четыреххлористый │
│98,0% основного │ │углерод; │
│вещества │ │C = C = 2,0 мг/куб. см; │
│ │ │ ст ан │
│ │ │температура колонки - 150 °C; │
│ │ │температура детектора - 210 °C; │
│ │ │температура испарителя - 210 °C;│
│ │ │время удерживания ИР3535 - │
│ │ │2 мин. 30 с │
│Формы применения: │ │ │
│- Репеллентное сред- │Разбавление │ │
│ство антикомариный │этиловым спиртом │ │
│спрей для детей, в │ │ │
│форме БАУ │ │ │
│ИР3535 - 12,0% │ │ │
│- Репеллентное сред- │Разбавление │Температура колонки - │
│ство антикомариный │этиловым спиртом │130 - 160 °C; │
│спрей для взрослых │ │температура детектора и │
│ИР3535 - 4,0%; │ │испарителя - 230 °C; │
│ДЭТА - 5,0%; │ │время удерживания: │
│гександиол - 5,0% │ │гександиола - 2 мин. 20 с; │
│ │ │ДЭТА - 6 мин. 23 с; │
│ │ │ИР3535 - 6 мин. 45 с │
├─────────────────────┼──────────────────┼────────────────────────────────┤
│4. КБР │ │ │
│1-Пиперидинкарбоновая│ │ │
│кислота, 2-(2-гидрок-│ │ │
│сиэтил)-1-метилпропи-│ │ │
│ловый эфир │ │ │
│Формы применения: │ │ │
│Лосьоны: │ │ │
│- Репеллентное сред- │Разведение │Метод ГЖХ с ПИД; │
│ство лосьон в форме │этиловым спиртом │количественная оценка - методом │
│водно-спиртового │ │абсолютной градуировки; │
│раствора БАУ │ │растворитель - этиловый спирт; │
│КБР - 20,0% │ │C = C = 2,0 мг/куб. см; │
│ │ │ ст ан │
│ │ │температура колонки - 160 °C; │
│ │ │температура детектора - 200 °C; │
│ │ │температура испарителя - 200 °C;│
│ │ │время удерживания КБР - 3 мин. │
│ │ │50 с │
│- Репеллентное │Разведение │ │
│средство молочко для │этиловым спиртом │ │
│защиты от летающих │ │ │
│насекомых в форме │ │ │
│эмульсии │ │ │
│КБР - 10,0% │ │ │
│Крем: │ │ │
│- Репеллентное │Разведение │ │
│средство крем для │этиловым спиртом │ │
│защиты от летающих │ │ │
│насекомых │ │ │
│КБР - 10,0% │ │ │
├─────────────────────┼──────────────────┼────────────────────────────────┤
│5. АКРЕП │ │ │
│N-(Гексилоксиметил)- │ │ │
│капролактам │ │ │
│Формы применения: │ │ │
│Репеллентное средство│Экстракция │Метод ГЖХ с ПИД; │
│в форме эмульсии │неполярным │количественная оценка - методом │
│акреп - 22,0%; │растворителем │абсолютной градуировки или │
│ДМФ - 18,0% │ │методом "внутреннего эталона" по│
│ │ │дипропилфталату или по дифенилу;│
│ │ │растворитель - этиловый спирт; │
│ │ │C = C = 2,0 мг/куб. см; │
│ │ │ ст ан │
│ │ │температура колонки - │
│ │ │160 - 190 °C; │
│ │ │температура детектора - 230 °C; │
│ │ │температура испарителя - 230 °C;│
│ │ │время удерживания акрепа - │
│ │ │5 мин. 55 с │
│ │ │Метод "внутреннего эталона" по │
│ │ │дифенилфталату │
│ │ │K = 0,90 - 0,95 │
│ │ │ извл │
└─────────────────────┴──────────────────┴────────────────────────────────┘
Подробно условия хроматографирования приведены в п. 4.3.2.
4.4. Методы исследований дератизационных средств
В средствах для медицинской дератизации применяют действующие вещества ДВ различной химической природы и различного механизма действия. В настоящее время в России зарегистрированы родентицидные ДВ, представляющие собой яды острого типа действия и яды пролонгированного действия - антикоагулянты индандионового и кумаринового ряда.
Острые яды, такие как фосфид цинка, глифтор и нафтилтиомочевина, имеют ограниченное применение. Наибольшее применение получили ДВ пролонгированного действия - антикоагулянты индандионового (дифенацин, этилфенацин, изопропилфенацин, хлорфасинон) и кумаринового ряда (зоокумарин и его натриевая соль, бромадиолон, бродифакум, дифетиалон, дифенакум, куматетралил).
Дератизационные средства выпускают в различных препаративных формах: в виде ДВ (индивидуальных и смесевых) с содержанием основного вещества от 30 до 99,8%, жидких и диспергированных твердых порошки концентратов с содержанием ДВ от 0,25 до 2,5%, а также в виде отравленных приманок на пищевой основе с содержанием ДВ от 0,0025 до 3%.
Специфическими требованиями к выпускаемым препаративным формам дератизационных средств являются обязательное добавление интенсивных красителей и горечи (бензоат натрия, битрекс), которые обеспечивают отличие отравленных приманок от пищевых продуктов и предохраняют от случайного отравления на этапах производства и применения дератизационных средств. Исключение составляют фосфид цинка и 1-нафтилтиомочевина, собственная окраска которых не требует дополнительного предупредительного окрашивания.
Основными показателями, которые позволяют идентифицировать средство, являются внешний вид, цвет и содержание ДВ. Внешний вид и цвет определяют визуально. Выбор метода определения ДВ зависит от его физико-химических свойств и уровня содержания, а также состава инертных компонентов в рецептуре средства.
Разнообразие физико-химических свойств ДВ, применяемых в дератизационных средствах, обусловливает возможность применения различных методов их определения: химических - титрование и физико-химических инструментальных методов - спектрофотометрия, газовая хроматография, высокоэффективная жидкостная хроматография.
4.4.1. Методы определения фосфида цинка
в дератизационных субстанциях и средствах
Фосфид цинка Zn P представляет собой порошок темно-серого цвета.
3 2
Действующим веществом является фосфин (фосфористый водород) - PH ,
3
выделяющийся при гидролизном расщеплении фосфида цинка. В качестве примесей
технический фосфид цинка может содержать металлический цинк, оксиды цинка и
оксиды железа.
Анализ ДВ в техническом продукте фосфида цинка проводят объемным волюмометрическим методом [27] или титриметрическим методом. Указанные методы применимы для анализа фосфида цинка и в препаративных формах дератизационных средств.
Поскольку ратицидная активность фосфида цинка определяется именно токсичностью фосфина, образующегося при кислотном гидролизе фосфида цинка, его определение является предпочтительным для оценки качества дератизационного средства.
Объемный волюмометрический метод определения фосфида цинка основан на кислотном гидролизе фосфида цинка и измерении объема выделившегося фосфина с применением водного раствора сернокислой меди.
Содержание ДВ может быть охарактеризовано по фосфидному фосфору или по фосфидному цинку, которые вычисляют по результатам измерения объема фосфина.
Метод избирателен, примеси в техническом продукте и другие компоненты рецептурного состава в дератизационных средствах не мешают определению.
Приборы, реактивы и растворы. Специальный прибор для измерения объема выделившегося фосфина, в котором последовательно соединены капельная воронка вместимостью 50 мл, круглодонная колба вместимостью 25 - 30 мл, измерительная ячейка вместимостью 100 мл, снабженная водяной рубашкой и уравнительным сосудом с затворной жидкостью - раствором хлористого натрия; поглотительный сосуд с раствором сернокислой меди; весы аналитические; 20%-ный раствор соляной кислоты; 5%-ный раствор сернокислой меди - поглотительная жидкость; насыщенный раствор хлористого натрия - затворная жидкость; азот газообразный; вода дистиллированная.
Выполнение анализа. Масса средства для анализа берется из расчета 20 - 80 мг фосфидного фосфора или 80 - 400 мг фосфидного цинка в пробе. Анализируемую пробу средства, взвешенную в граммах с точностью до четвертого десятичного знака (около 0,15 г фосфида цинка или около 4 г зерновой приманки), помещают в круглодонную колбу, присоединяют к коммуникациям прибора и, заполнив измерительную бюретку затворной жидкостью, продувают слабым потоком азота в течение двух минут, после чего в капельницу при закрытом кране наливают около 20 мл раствора соляной кислоты. Затем по каплям подают раствор в круглодонную колбу, содержащую анализируемое средство, для разложения фосфида цинка. Постепенно нагревают содержимое колбы до кипения. По окончании реакции газ, оставшийся в колбе, вытесняют в измерительную бюретку насыщенным раствором хлористого натрия. После охлаждения газа в бюретке замеряют его объем. Затем с помощью прибора проводят поглощение фосфина раствором сернокислой меди. Объем выделившегося фосфина определяют по разности объема газа до и после его поглощения.
Обработка результатов. Измеренный объем фосфина приводят к нормальным
условиям (V , мл) по формуле:
0
V x 273 x P - p
V = ---------------,
0 P x 273 - t
0
где:
V - объем фосфина, измеренный в опыте, мл;
P - атмосферное давление, Па (мм рт. ст.);
p - упругость водяных паров над насыщенным раствором хлористого натрия,
Па (мм рт. ст.);
P - нормальное атмосферное давление, равное 10325 Па (760 мм рт. ст.);
0
t - температура газа, °C.
Массовую долю фосфина в средстве (X) в процентах вычисляют по формуле:
0,001518 x V x 100
0
X = -------------------,
m
где:
0,001518 - масса фосфина, содержащаяся в 1 мл газообразного фосфина, г;
m - масса средства, взятая для анализа, г.
Для того, чтобы вычислить массовую долю фосфидного фосфора в
техническом продукте, измеренный объем фосфина пересчитывают на фосфидный
фосфор (X ) в процентах по формуле:
фф
0,001318 x V x 100
0
X = -------------------,
фф m
где 0,001318 - масса фосфидного фосфора, содержащаяся в 1 мл
газообразного фосфина, г.
Массовую долю фосфидного цинка (X ) в процентах вычисляют из
фц
соотношения:
X = 4,16 x X ,
фц фф
где 4,16 - масса фосфида цинка, соответствующая 1 г фосфидного фосфора, определяемая из отношения молекулярной массы фосфида цинка к массе двух атомов фосфора 258,06 г / 2 x 31 г.
Титриметрический метод определения фосфидного цинка в техническом продукте субстанции [27] основан на раздельном титровании общего и свободного металлического цинка. Содержание фосфидного цинка определяют по разности полученных результатов.
Приборы, реактивы и растворы. Весы аналитические; бюретка и стеклянная мерная посуда; точно 0,1 н раствор тиосульфата натрия; 10%-ный раствор йодистого калия; 1 М раствор гидроокиси натрия; аммиачно-хлоридный буфер с pH 10,0 - 10,5; 0,1 М раствор уксусной кислоты; 2 М раствор серной кислоты; 0,1 М раствор сернокислой меди; точно 0,1 н раствор трилона Б; 1%-ный раствор крахмала индикатор; эриохром черный Т индикатор.
Выполнение анализа.
Определение металлического цинка.
В мерную колбу вместимостью 25 куб. см вносят навеску фосфида цинка массой 0,1 г, взвешенную с точностью до 0,0002 г, или эквивалентное количество отравленной приманки. Приливают 5 куб. см 0,1 М раствора сульфата меди. Смесь оставляют на 30 мин., периодически встряхивая. Затем раствор отфильтровывают через бумажный фильтр, осадок промывают на фильтре дважды по 5 куб. см дистиллированной воды, приливают к фильтрату 1 куб. см 0,1 М уксусной кислоты, 5 куб. см 10%-ного раствора йодистого калия. Выделившийся йод титруют 0,1 н раствором тиосульфата натрия до слабо-желтой окраски. Аналогично титруют 5 куб. см 0,1 М раствора сульфата меди после прибавления 1 куб. см 0,1 М уксусной кислоты и 5 куб. см 10%-ного раствора йодистого калия - холостую пробу.
|
