Обработка результатов. Массовую долю глутарового альдегида X в процентах вычисляют по формуле:
V x 0,0025 x K
X = -------------- x 100,
m
где:
V - объем раствора гидроокиси натрия концентрации с NaOH =
0,5 моль/куб. дм (0,5 н), израсходованный на титрование, куб. см;
0,0025 - масса глутарового альдегида, соответствующая 1 куб. см
раствора тиосульфата натрия концентрации точно с NaOH = 0,5 моль/куб. дм
(0,5 н), г/куб. см;
K - поправочный коэффициент раствора гидроокиси натрия концентрации с
NaOH = 0,5 моль/куб. дм (0,5 н);
m - масса анализируемой пробы, г.
4.2.4. Методы определения четвертичных аммониевых солей
Анализ четвертичных аммониевых солей (ЧАС) из ряда катионных ПАВ в дезинфицирующих средствах проводят с использованием методов двухфазного и аргентометрического титрования, фотоколориметрического, спектрофотометрического и других методов.
В большинстве случаев для анализа ЧАС применяют методики анализа, основанные на методе двухфазного титрования.
Существует много вариантов метода двухфазного титрования ЧАС, отличающихся по величине pH титруемого раствора и по используемым индикаторам. Для анализа дезинфицирующих средств применяют щелочное и кислотное титрования с использованием индикаторов бромфенолового синего, метиленового голубого, смешанных индикаторов метиленового голубого и эозина Н, а также димидиум бромида и дисульфина голубого.
В основе метода количественного определения ЧАС двухфазным титрованием лежит взаимодействие катионоактивных ЧАС с анионоактивным додецилсульфатом натрия.
Указанные варианты двухфазного титрования позволяют количественно определять ЧАС с большой степенью точности. Они описаны в технических условиях и инструкциях по применению дезинфицирующих средств, содержащих ЧАС.
Ниже приведена методика анализа алкилдиметилбензиламмоний хлорида методом двухфазного титрования в щелочной среде с использованием индикатора бромфенолового синего.
Приготовление щелочного буферного раствора с pH 11. 50 г сульфата натрия и 3,5 г карбоната натрия растворяют в 500 куб. см дистиллированной воды.
Выполнение анализа. В цилиндр или коническую колбу вносят навеску или аликвоту раствора навески средства, содержащие около 15 мг алкилдиметилбензиламмоний хлорида, 30 куб. см буферного раствора с pH 11, 20 куб. см хлороформа и 8 - 12 капель 0,1%-ного водного раствора индикатора бромфенолового синего. Титруют 0,004 н раствором додецилсульфата натрия с интенсивным встряхиванием в закрытой емкости до появления отчетливого фиолетового окрашивания в верхней водной фазе.
Обработка результатов. Массовую долю алкилдиметилбензиламмоний хлорида X в процентах вычисляют по формуле:
V x 0,00143 x K
X = --------------- x 100,
m
где:
V - объем раствора додецилсульфата натрия концентрации с
(C H OSO Na) = 0,004 моль/куб. дм (0,004 н), израсходованный на
12 25 3
титрование, куб. см;
0,0038 - масса алкилдиметилбензиламмоний хлорида, соответствующая
1 куб. см раствора додецилсульфата натрия концентрации точно с
(C H OSO Na) = 0,004 моль/куб. дм (0,004 н), г/куб. см, при средней
12 25 3
молекулярной массе ЧАС 357, г/куб. см;
K - поправочный коэффициент раствора додецилсульфата натрия
концентрации с (Na S O x 5H O) = 0,1 моль/куб. дм (0,1 н);
2 2 3 2
m - масса анализируемой пробы, г.
Данный метод не избирателен в присутствии ПГМГ.
4.2.5. Методы определения производных гуанидина
(солей полигексаметиленгуанидина гидрохлорида
и хлоргексидина биглюконата)
Методы определения полигексаметиленгуанидин гидрохлорида и полигексаметиленгуанидин фосфата. В настоящее время для анализа солей полигексаметиленгуанидина в дезинфицирующих средствах часто используют фотоколориметрический метод с использованием красителя эозина Н. Для анализа солей полигексаметиленгуанидина в составе дезинфицирующих средств разработан также метод двухфазного титрования.
Разные модификации этих методов описаны в инструкциях по применению средств, содержащих соли полигексаметиленгуанидина.
Ниже приведен один из вариантов фотоколориметрической методики анализа полигексаметиленгуанидин гидрохлорида ПГМГ.
Данная методика может быть использована только при отсутствии в составе средства других азотсодержащих органических соединений (ЧАС, аминов и др.).
Сущность метода заключается в фотометрическом определении оптической плотности ионных ассоциатов, образуемых в растворах при взаимодействии ПГМГ с эозином Н.
Приготовление буферного раствора. Готовят два раствора:
Раствор 1 - 0,1 н водный раствор соляной кислоты с использованием фиксанала.
Раствор 2 - 0,75 г глицина и 0,59 г хлористого натрия растворяют в мерной колбе вместимостью 100 куб. см с доведением объема дистиллированной водой до метки.
Для приготовления буферного раствора в мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 92,5 куб. см раствора 2 и объем жидкости доводят до метки раствором 1. Значение pH буферного раствора должно быть 3,5 +/- 0,1, что необходимо контролировать с помощью pH-метра.
Построение градуировочного графика. График строят в интервале концентраций от 0,4 до 1,6 мкг/куб. см. Для этого в мерные колбы вместимостью 25 куб. см вносят 1, 2, 3 и 4 куб. см раствора, содержащего 10 мкг/куб. см стандартного образца ПГМГ, и доводят объемы во всех колбах до 10 куб. см прибавлением соответственно 9, 8, 7 и 6 куб. см дистиллированной воды. Затем прибавляют 1 куб. см 0,05%-ного водного раствора эозина Н, 10 куб. см глицинового буферного раствора с pH 3,5 и доводят объем дистиллированной водой до метки. После перемешивания растворы фотометрируют относительно образца сравнения при длине волны 540 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 50 мм.
Образец сравнения готовят внесением в мерную колбу вместимостью 25 куб. см 10 куб. см дистиллированной воды, 1 куб. см 0,05%-ного раствора эозина Н, 10 куб. см буферного раствора с доведением объема дистиллированной водой до метки.
Выполнение анализа. Навеску средства, содержащую 20 - 30 мг ПГМГ, разводят или растворяют в мерной колбе вместимостью 100 куб. см с доведением объема дистиллированной водой до метки.
1 куб. см приготовленного раствора разводят дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 100 куб. см до метки. Берут 10 куб. см раствора второго разведения, вносят в мерную колбу вместимостью 25 куб. см и далее прибавляют раствор эозина Н, буферный раствор и проводят определение оптической плотности в указанных выше для построения градуировочного графика условиях.
Обработка результатов. Массовую долю ПГМГ X в процентах вычисляют по формуле:
C x V x P x 100 C x 2,5
X = --------------- = -------,
-6
m x 10 m
где:
-6
C / 10 - концентрация ПГМГ, обнаруженная по градуировочному графику в
анализируемой пробе, г/куб. см;
V - объем раствора анализируемой пробы, равный 100 куб. см;
P - кратность разведения раствора анализируемой пробы, равная 250 куб. см;
m - масса анализируемой пробы, г.
Методы определения полигексаметиленбигуанидина гидрохлорида. Полигексаметиленбигуанидин гидрохлорид, называемый бигуанидом, олигомером бигуанида или полигексаметиленбигуанидом, может быть количественно определен фотоколориметрически по методике, описанной выше для солей полигексаметиленгуанидина.
Кроме того, для его анализа может быть использован спектрофотометрический метод с проведением измерений при длине волны 233 - 237 нм.
Методы определения хлоргексидина биглюконата. Количественное определение хлоргексидина биглюконата в дезинфицирующих средствах проводят с использованием следующих методов: метода безводного титрования хлорной кислотой, фотоколориметрического метода, основанного на окрашивании хлоргексидина биглюконата гипобромитом натрия, спектрофотометрического метода и метода ВЭЖХ. Описание последних двух методов дается в ряде инструкций по применению дезинфицирующих средств.
Приводим описание спектрофотометрического метода анализа хлоргексидина биглюконата.
Выполнение анализа. Навеску средства, содержащую около 1 мг хлоргексидина биглюконата, помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, объем доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
Измеряют оптическую плотность полученного раствора на спектрофотометре при длине волны 253 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 1 см.
В качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду.
Обработка результатов. Массовую долю хлоргексидина биглюконата X в процентах вычисляют по формуле:
D x 100
X = -------,
330 x m
где:
D - оптическая плотность испытуемого раствора;
330 - удельный показатель поглощения хлоргексидин биглюконата;
m - масса анализируемой пробы, г.
4.2.6. Методы определения третичного алкиламина -
N,N-бис(3-аминопропил)-додециламина
Для количественного определения указанного третичного алкиламина в дезинфицирующих средствах используют метод кислотно-основного титрования, в т.ч. потенциометрическое титрование в спиртовой среде. Кроме того, могут быть использованы метод неводного титрования хлорной кислотой в присутствии индикатора кристаллического фиолетового и метод ГЖХ.
В случае отсутствия в средствах кислых и щелочных компонентов анализ третичного амина проводят описанным ниже методом кислотно-основного титрования в водной среде.
Сущность метода заключается в титровании амина раствором соляной кислоты, с которой амин реагирует с образованием соответствующей соли.
Выполнение анализа. В титровальную колбу вносят навеску средства, содержащую около 100 мг третичного амина, доводят объем дистиллированной водой до 30 куб. см, вносят 1,0 куб. см 0,1%-ного водного раствора индикатора бромтимолового синего и титруют 0,1 н раствором соляной кислоты до перехода синей окраски в желтую.
Обработка результатов. Массовую долю N,N-бис(3-аминопропил)-додециламина (X) в процентах вычисляют по формуле:
V x 0,00998 x K
X = --------------- x 100,
m
где:
V - объем раствора соляной кислоты концентрации с HCl = 0,1 моль/куб. дм (0,1 н), израсходованный на титрование, куб. см;
0,00998 - масса N,N-бис3-аминопропилдодециламина, соответствующая 1 куб. см раствора соляной кислоты концентрации точно с HCl = 0,1 моль/куб. дм (0,1 н), г/куб. см;
K - поправочный коэффициент раствора соляной кислоты с HCl = 0,1 моль/куб. дм (0,1 н);
m - масса анализируемой пробы, г.
4.2.7. Методы определения низших жирных спиртов
этилового, изопропилового и н-пропилового
Для анализа низших жирных спиртов каждого в отдельности и их смесей используют газохроматографические методы, в основе которых лежит метод, описанный для парфюмерно-косметических изделий [32].
Количественная оценка спиртов - методом "внутреннего эталона", в качестве которого для этилового и изопропилового спиртов может быть использован н-пропиловый спирт, для н-пропилового спирта - изопропиловый или этиловый спирт.
Средства измерений. Хроматограф лабораторный газовый с пламенно-ионизационным детектором; колонка из нержавеющей стали длиной 200 см и внутренним диаметром 0,3 см, насадка - полисорб-1 с частицами размером 0,1 - 0,3 мм.
Условия хроматографирования
Газ-носитель азот
Температура термостата 30 °C
Температура испарителя 200 °C
Температура детектора 200 °C
-8
Предел измерения по току, А 5 x 10
Объемный расход газа-носителя, куб. см/мин. 40
Объемный расход водорода, куб. см/мин. 60
Объемный расход воздуха, куб. см/мин. 300
Скорость движения ленты самописца, мм/ч 240
-3
Объем пробы (0,6 - 1,0) см .
Определение калибровочного коэффициента. Готовят две искусственные смеси взвешиванием равных количеств анализируемого спирта и внутреннего эталона. Каждую из них хроматографируют 10 раз.
Относительный калибровочный коэффициент рассчитывают по формуле:
m x S
эт
K = -------,
m x S
эт
где:
m и m - массы определяемого спирта и внутреннего эталона с учетом
эт
чистоты, г;
S и S - площади пиков определяемого спирта и внутреннего эталона,
эт
кв. мм.
Выполнение анализа. К анализируемому образцу прибавляют внутренний
эталон в количестве, примерно равном определяемому компоненту. Готовят две
пробы анализируемого образца и каждую из них хроматографируют 3 раза.
Обработка результатов. Массовую долю спирта X в процентах вычисляют по
формуле:
m x S x K
эт
X = ----------- x 100,
m x S
эт
где:
m - масса анализируемого образца, г;
m - масса внутреннего эталона с учетом чистоты, г;
эт
S - площадь пика определяемого спирта, кв. мм;
S - площадь пика внутреннего эталона, кв. мм;
эт
K - относительный калибровочный коэффициент.
Для количественной оценки спиртов применяют также метод абсолютной градуировки.
4.2.8. Метод определения соединений фенольного ряда
[2-бифенилола, 2-бензил-4-хлорфенола,
5-хлор-2-гидроксидифенил-метана,
5-хлор-2-2,4-дихлорфеноксифенола] и др.
Для определения о-фенилфенола, о-бензил-р-хлорфенола, 2-феноксиэтанола, 2-феноксипропанола, 5-хлор-2(2,4-дихлорфенокси)фенола триклозана в дезинфицирующих средствах могут быть применены спектрофотометрические и хроматографические методы в зависимости от состава и концентраций ДВ, а также вспомогательных веществ рецептурного состава средства.
Спектрофотометрические методы определения фенольных соединений проводят с прямым определением вещества по собственному поглощению или в виде окрашенных комплексов.
Спектрофотометрический метод определения фенольных соединений по собственному поглощению основан на измерении оптической плотности раствора средства при длине волны 260 - 290 нм относительно растворителя с применением градуировочного графика или молярных и удельных коэффициентов погашения.
Метод может быть применен для серийного анализа в условиях производства.
Метод не избирателен в присутствии компонентов рецептурного состава средства, поглощающих в указанной области длин волн, несколько фенольных соединений при совместном присутствии определяются суммарно.
Подготовка пробы к анализу зависит от рецептурного состава средства.
Так при определении о-фенилфенола по собственному поглощению в дезинфицирующем средстве на основе водного раствора пропилового и этилового спиртов пробу готовят разбавлением средства в этиловом спирте [21] и измеряют оптическую плотность при длине волны 286 нм, раствор сравнения - этиловый спирт.
При определении триклозана по собственному поглощению в антибактериальном туалетном мыле подготовка пробы включает экстракционное извлечение триклозана гексаном [22] для устранения мешающего влияния компонентов рецептурного состава, измерение оптической плотности проводят при длине волны 286 нм, раствор сравнения - гексан.
В случае совместного присутствия в дезинфицирующем средстве наряду с фенольными соединениями другого ДВ, характеризующегося значительно меньшими, чем у фенольных ДВ коэффициентами погашения, например 2-феноксипропанола и катионных ПАВ с ароматическими циклами, применяют большое разбавление исследуемого раствора (от 1:100 до 1:5000) [1].
Спектрофотометрическое определение триклозана в антибактериальном мыле может быть проведено по поглощению окрашенных продуктов его взаимодействия с 4-аминоантипирином в присутствии гексацианоферрата калия при лямбда = 490 нм [21]. При этом градуировочные смеси для построения градуировочного графика необходимо готовить путем добавления известных количеств триклозана в водный раствор такого мыла, не содержащего триклозан. При использовании градуировочного графика в координатах "оптическая плотность - содержание вещества в аликвотной части раствора, мкг" массовую долю определяемого ДВ (X, %) вычисляют по формуле общего вида:
|
