Тезисы докладов VIII международной конференции. Москва, 4-6 октября 2010 г. М.: Рудн, 2010. 558 с. Isbn 978-5-209-03871-9 в сборнике представлены тезисы докладов vie междуна­родной конференции «Биоантиоксидант»

Влияние мелатонина на возрастные изменения активности антиоксидантных ферментов у крыс с различным функциональным состоянием эпифиза Хижкин Е.А.1, Илюха В.А.1,2, Виноградова И.А.2 Лотош Т.А.2 1 Институт биологии Карельского научного центра РАН, г. Петрозаводск, 185910, ул. Пушкинская, 11, (8142) 573107, hizhkin84@mail.ru 2 Петрозаводский государственный университет, г. Петрозаводск, пр. Ленина, 33, (8142) 769871 К настоящему времени установлено, что возрастные изменения активности антиоксидантных ферментов (АОФ), участвующих в поддержании на стационарном уровне активных форм кислорода (АФК), протекают неравномерно в различных органах и тканях, из-за неодинаковой выраженности, скорости и направленности. Путем введения в организм дополнительных антиоксидантов, к числу которых относится и основной гормон эпифиза – мелатонин (МТ), можно влиять на активность АОФ. Фактором, регулирующим синтез МТ эпифизом, является свет. Изменение функционального состояния шишковидного тела под влиянием световых режимов приводит либо к снижению синтеза МТ (при постоянном освещении), либо к усилению его выработки (при постоянной темноте). Целью нашей работы являлось изучение влияния МТ на активность супероксиддисмутазы (СОД) и каталазы в печени, почках и сердце крыс разного возраста (6, 12, 18 и 24 месяца) с измененной постоянным освещением и световой депривацией функциональной активностью эпифиза. В результате исследования было выявлено органоспецифичное возрастное снижение активности АОФ у крыс, свидетельствующее о старении АОС. Световые режимы, отличающиеся от регулярно чередующегося, модулировали этот процесс. Наиболее выраженными изменения были у животных, содержавшихся при постоянном освещении. Действие МТ в большинстве случаев зависело от световых условий, в которых содержались крысы. Так, введение экзогенного гормона на фоне низкого базального уровня эндогенного МТ (при постоянном освещении) приводило к замедлению процесса старения ферментативного компонента АОС – активность исследованных ферментов приближалась к таковой, наблюдаемой у крыс при регулярно чередующемся освещении. Влияние постоянной темноты оказалось сходным с действием экзогенного МТ и характеризовалось замедлением возрастного снижения активности как СОД, так и каталазы. Данный эффект, вероятно, связан с некоторым усилением синтеза и секреции МТ у крыс постоянно содержавшихся в условиях световой депривации. Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 07-04-00546) и Гранта Президента РФ НШ–3731.2010.4. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ФЕНОЛОВ В МОДЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЯХ Белостоцкая И.С., Бурлакова Е.Б., Мисин В.М., Никифоров Г.А., Храпова Н.Г., Штолько В.Н. Институт биохимической физики им Н.М. Эмануэля РАН, 119334 Москва, ул. Косыгина, 4; (495)939-74-09; misin@sky.chph.ras.ru Окисление в жидкой фазе является цепной реакцией с вырожденным разветвлением. Антиоксиданты (АО) уменьшают суммарную скорость окисления (антиоксидантная активность - АОА) как за счет взаимодействия АО с пероксильными радикалами с константой скорости k7 (антирадикальная активность - АРА), так и за счет распада разветвляющих цепь окисления агентов (гидропероксидов) без образования свободных радикалов. Общая АОА зависит не только от k7 , но и от активности образующегося радикала ингибитора, способного участвовать в побочных реакциях, что резко снижает АОА. Для большинства изученных фенолов в среде углеводородов значения констант k7 лежат в интервале 103  106 М –1с –1. Существенное влияние на величину констант k7 оказывают донорно-акцепторные свойства о- и - заместителей и степень пространственного экранирования гидроксильной группы фенолов. В работе приведены значения относительной АОА (ε) и константы k7 для фенолов с различными п – заместителями (табл. 1). Обнаружено, что донорные заместители (-СН3, -СН2NH2, -NHCOCH3) увеличивают величины ε и k7, а акцепторные заместители (-CN, -С6Н5) уменьшают те же величины. Табл. 1 R4 – п-заместитель; R2 = R6 = -C(CH3)3 R4  k7∙10-4 , М-1∙с-1 H 0,7 0,95 CH3 1,0 2,5 C(CH3)3 0,7-0,8 1,3 CH2NH2 1,8 2,5 NHCOCH3 2,0 8,5 CN 0,7 0,25 C6H5 0,75 0,04 Удаление n-функциональных групп от ароматического ядра на несколько метиленовых мостиков сначала увеличивает константу k7 (при n = 2 значение k7 наибольшие), затем с увеличением числа n значение k7 уменьшается. Введение алкильных заместителей в о- положения вызывает нарушение компланарности. Нарушение компланарности приводит к некоторому удлинению ОН-связи, к снижению ее прочности и, следовательно, увеличению констант k7 (табл. 2) Однако при введении в молекулу фенола объемных о- заместителей, особенно двух трет-бутильных, наблюдается резкое снижение константы k7, поскольку объемные заместители создают стерические препятствия для реакции фенола с пероксильными радикалами. Во все остальных случаях значение константы k7 значительно выше. Табл. 2 R4 – R4= -NH2 k7∙ 10-4, М-∙с-1 R4= -CN k7∙ 10-4, М-1∙с-1 R4= -COOH k7∙ 10-4, М-1∙с-1 R2 R6 R2 R6 R2 R6 CH3 CH3 14,5 CH3 CH3 5,5 CH3 CH3 10,6 CH3 C(CH3)3 9,6 CH3 C(CH3)3 5,3 CH3 C(CH3)3 7,2 i-C3H7 i-C3H7 12,0 i-C3H7 i-C3H7 6,2 i-C3H7 i-C3H7 6,9 C6H5 C6H5 16,5 C6H5 C6H5 7,4 C6H5 C6H5 8,5 C(CH3)3 C(CH3)3 2,5 C(CH3)3 C(CH3)3 0,9 C(CH3)3 C(CH3)3 1,8 Образующиеся из 2,6-ди-трет-бутилфенолов радикалы из-за стерических препятствий не могут вступать в побочные реакции, что приводит к увеличению АОА. ЭНДОГЕННЫЙ ТОКОФЕРОЛ: ВЗАИМОСВЯЗЬ С АНТИОКСИДАНТЫМИ СВОЙСТВАМИ И СОСТАВОМ ЛИПИДОВ ТКАНЕЙ МЫШЕЙ Хрустова Н.В., Кушнирева Е.В., Шишкина Л.Н. Институт биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН, Москва, ул. Косыгина,4, khroustova_natalya@yahoo.com -Токоферол (ТФ), являясь одним из основных природных антиоксидантов (АО), принимает активное участие в регуляции окислительных процессов, роль которых в метаболизме клеток экспериментально доказана. Поэтому поиск взаимосвязей между содержанием ТФ в липидах тканей мышей, характеризующихся разным АО статусом, и такими показателями фосфолипидов (ФЛ), как их состав, представляется исключительно важным, поскольку в модельных системах показано влияние ФЛ на ингибирующую эффективность природных и синтетических АО. Цель данной работы – анализ взаимосвязей между уровнем антиокислительной активности (АОА) липидов, количественным составом ФЛ в печени, селезенке, головном мозге и эритроцитах крови мышей SHK и содержанием в их липидах ТФ в норме и после воздействия ионизирующей радиации в разным диапазонах доз и мощности дозы. Обнаружено, что и величина АОА, и содержание ТФ в липидах печени мышей SHK (самки) в экспериментах, проведенных в октябре – ноябре, являются более высокими в группе молодых мышей по сравнению с аналогичными показателями в группе более зрелых особей. При этом вариабельность содержания ТФ у особей разного возраста достоверно не изменяется, в то время как вариабельность АОА липидов печени молодых мышей в 2,3 раза выше аналогичного показателя в группе возрастного контроля. Обнаружены прямые корреляционные связи между долей сфингомиелина, относительным суммарным содержанием кардиолипин + фосфатидная кислота, соотношением основных фракций ФЛ (фосфатидилхолин/фосфатидилэтаноламин, ФХ/ФЭ), а также отношением лизоформы ФЛ/ФХ и содержанием ТФ в липидах печени более зрелых мышей при отсутствии аналогичных закономерностей в группе молодых половозрелых особей. Через 1 месяц после острого рентгеновского облучения мышей SHK (самки) в дозе 5 Гр наблюдается соответствие между содержанием ТФ в липидах печени и % выживаемости мышей в группе. Липиды эритроцитов крови и селезенки мышей в отличие от печени обладают прооксидантной активностью. При этом содержание ТФ достоверно не различается в липидах эритроцитов у возрастного контроля и выживших после облучения особей, а в липидах селезенки облученных мышей в 2,4 раза превышает контрольное значение. В группе возрастного контроля мышей SHK (самцы) содержание ТФ в липидах эритроцитов крови и селезенки практически одинаково и в 4,4 раза превышает данный показатель в липидах печени. Через 1 месяц после -облучения мышей SHK (самцы) в дозе 15 сГр с мощностью дозы 0,01; 0,25 и 9 сГр/мин выявлено отсутствие линейной зависимости изменения как содержания ТФ, так и АОА и состава липидов печени, селезенки и эритроцитов крови при увеличении мощности дозы излучения. В то время как максимальный рост содержания ТФ в липидах селезенки обнаружен при мощности дозы 0,25 сГр/мин, а в липидах эритроцитов при 9 сГр/мин, в липидах печени содержание ТФ является минимальным при мощности дозы 0,25 сГр/мин. Спустя 1 сутки после данного воздействия изменения количества ТФ в липидах головного мозга облученных мышей антибатны изменению их АОА. Совокупность экспериментальных данных и анализ литературы свидетельствуют о существенных нарушениях в функционировании системы регуляции процессов ПОЛ в тканях мышей в условиях окислительного стресса. Сравнительное содержание антиоксидантов в листьях амаранта и лука репчатого в зависимости от сорта Хрыкина Ю.А., Молчанова А.В. Всероссийский научно-исследовательский институт селекции и семеноводства овощных культур РАСХН, 143080, Россия, Московская обл., juliakhrikina@yandex.ru, vovka_ks@rambler.ru В настоящее время изучению содержания антиоксидантов в растениях уделяется большое внимание. В России планируется создать банк данных по содержанию антиоксидантов в продуктах питания. Некоторые овощные и зеленные культуры, такие как амарант и лук репчатый, являются ценными источниками антиоксидантов. Поэтому нами было проведено изучение суммарного содержания антиоксидантов в листьях амаранта и зелени лука репчатого в фазу вегетативного нарастания. Объектом исследований являлись листья амаранта: красноокрашенный сорт Валентина и зеленоокрашенный сорт Крепыш; и перо лука репчатого сорт Альвина (с красными кроющими чешуями луковицы) и Деликатес (с желтыми кроющими чешуями луковицы), селекции ВНИИССОК. Измерения проводились на приборе «Цвет-Яуза», стандартом служила галловая кислота. Содержание антиоксидантов в зеленой массе лука репчатого превышало содержание антиоксидантов в листьях амаранта в 4-6 раз. Суммарное содержание антиоксидантов в зеленой массе лука репчатого сорта Альвина составило 0,290 мг/г, что в 1,6 раза превышает содержание антиоксидантов в зеленой массе сорта Деликатес (0,180 мг/г). Тогда как суммарное содержание антиоксидантов в листьях амаранта сорта Валентина составило 0,05 мг/г, что ненамного превышает содержание антиоксидантов в листьях амаранта сорта Крепыш (0,04 мг/г) (рисунок 1). ГОМОДЕСМИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕРМОХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ: ПРОСТО, БЫСТРО И ТОЧНО Хурсан С.Л. Учреждение РАН «Институт органической химии УНЦ РАН», г. Уфа, 450054, Уфа, пр. Октября, 71, тел. (347) 292-14-19, e-mail: KhursanSL@gmail.com Проведен сравнительный анализ различных подходов к определению термодинамических параметров (энтальпии образования fH, энергии диссоциации связей D) органических соединений. На примере тестового набора из 89 соединений, содержащих H, C, N, O атомы, а также 12 квантово-химических приближений, оценена точность вычислений fH для каждой термохимической методики. В рамках использованного тестового набора при анализе методов, основанных на использовании так называемых «эквивалентов связей или групп», вычислены оптимальные параметры используемой аддитивной схемы для всех квантово-химических приближений. Другая группа методов расчета fH основана на использовании «реакции сравнения». Показано, что, несмотря на широкое использование, реакция атомизации – одна из худших реакций сравнения, поэтому ее использование возможно только в комбинации с точными, но ресурсоемкими композитными методами. Реакция гомолитической диссоциации молекулы (AB  A + B), часто используемая для теоретической оценки прочности соответствующей связи, также является проблемной при использовании умеренно сложных уровней теории. Значительно более надежные результаты дает использование в качестве реакции сравнения изодесмической реакции. Наконец, высокая точность вычисления fH, практически не зависящая от квантово-химического приближения, достигается при выборе гомодесмической реакции сравнения. Средняя абсолютная погрешность для тестового набора при этом находится в интервале от 1.9 (G2) до 3.5 кДж/моль (HF/3-21G). Погрешность квантово-химического метода, обусловленная электронной корреляцией, при вычислении теплового эффекта гомодесмической реакции сводится к минимуму вследствие эффективной компенсации в структурно-подобных участниках реакции сравнения. Показано генетическое сродство аддитивных и сравнительных расчетных схем. Аддитивным методам присущи существенные недостатки: (а) все методы нуждаются в полноценном тестовом наборе fH, из которого вычисляются параметры схемы, что особенно актуально при вычислениях термодинамических характеристик свободных радикалов и, следовательно, прочностей химических связей; (б) для корректного воспроизведения fH соединений различного строения требуется чрезмерное количество параметров, причем с расширением тестового набора число параметров аддитивной схемы резко возрастает; (в) физический смысл этих параметров плохо определен. Наиболее надежным и удобным методом теоретического определения fH химических соединений является метод сравнительного расчета с использованием гомодесмических реакций. Развиваемый подход проиллюстрирован на примере определения энергий диссоциации O H связей в антиоксидантах фенольного типа, включая ингибиторы природного происхождения. Показано, что точность расчета D(O H) при использовании композитных методов G2 – G4 и их модификаций соответствует экспериментальной погрешности, однако использование данных методик ограничено сравнительно небольшими структурами. Не уступающий по точности метод вычисления D(O H) при использовании сравнительно простого приближения B3LYP/6-31G(d), основанный на подборе гомодесмических реакций, использован для вычисления энергий диссоциации связи O H в токоферолах, убихинолах, фенолах и полифенолах ряда флавонов, тиохроманов, селенофенов и т.п.

Похожие:

	Тезисы участников VII международной Кондратьевской конференции Москва,... Е-86. VII международная Кондратьевская конференция «Контуры экономики будущего», тезисы участников конференции. Международный фонд...		Тезисы докладов научно-практической Современный менеджмент: проблемы и перспективы: тезисы докладов науч практ конф. 10 апреля 2008 г./ Ред кол.: В. И. Малюк (отв ред.)...
	Организатор Международной заочной научно-практической конференции... Желающие принять заочное участие в конференции (с публикацией в сборнике научных трудов) должны направить до 31 августа 2013 г. (включительно)...		Организатор Международной заочной научно-практической конференции... Желающие принять заочное участие в конференции (с публикацией в сборнике научных трудов) должны направить до 3 (третьего) марта 2014...
	Тезисы докладов и выступлений участников конференции опубликованы в авторской редакции Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования		Национальный инвестиционный совет Сборник докладов международной научной конференции «Российская политика соседства» (Москва, 12-13 октября 2007 г.)
	Тезисы участников VIII международной Кондратьевской конференции,... Цикличность глобальных процессов, циклы Кондратьева и долгосрочная концепция развития России и глобального мира		Редколлегия секция. Актуальные проблемы философии и культурологии Шестого научного конгресса студентов и аспирантов «инжэкон-2013». Доклады студентов и аспирантов представляют результаты научных...
	Тезисы докладов участников конференции «Новые технологии в образовании... В 2001-2002 годах Фонд «Возрождение Земли Сибирской» организовал два дистанционных курса для некоммерческих организаций России и...		Международных отношений (университет) мид россии Доклады и тезисы IV международной научной конференции испанистов 1 – 4 апреля 2010 года, мгимо (Университет) мид россии / Отв редактор...