Passive sampling in monitoring of trace organic chemicals in the environment / Komarova T. V. a, Carter S. J. b, Müller J. F. a
Скачать 4.62 Mb.
|
ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ КАК МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНСТАНТ КИСЛОТНО-ОСНОВНЫХ РАВНОВЕСИЙ С УЧАСТИЕМ ОКСИДА НИКЕЛЯ (II) / Агеева Ю.С.а, Горичев И.Г.а, Изотов А.Д.б [18 Менд. съезд, т.4, с.60] аРоссия, Москва, ул. Кибальчича, д. 6, корп. 5 бРоссия, Москва, ГСП-1, Ленинский проспект, д. 31 Широкое применение оксидов никеля настоятельно требует более детального изучения гра-ницы оксид/раствор. Метод потенциометрического титрования является одним из распро-страненных для изучения кислотно-основных свойств оксидов и основан на получении зави-симости рН фонового электролита и суспензии оксида от объема прилитой щелочи. Из урав-нения титрования фонового электролита вычисляется коэффициент активности γ. Уравнение титрования суспензии оксида позволяет определить концентрацию поверхностных ионов Н+ водорода, которая пересчитывается на удельный заряд поверхности оксида. Удельный заряд поверхности связан с константами кислотно-основных равновесий следующим уравнением: Полученные данные констант кислотно-основных равновесий позволяют объяснить адсорб- ционные характеристики NiO. Их значения приведены в таблице: С(KCl), моль/л 1 pK о 2 pK 0 3 pK 0 4 pK рН0 0.010 8.2 11.8 9.7 10.2 10.0 0.100 8.5 11.6 9.4 10.7 10.1 1.000 8.4 11.6 9.0 11.0 10.0 Рис. 1. Зависимость рН раствора фонового электролита (А) и суспензии оксида (B) от объема прилитой щелочи при С(KCl), моль/л: 1 – 0.01; 2 – 0.10; 3 – 1.00. Работа выполнена при финансовой поддержке гранта РФФИ № 05-08-50282. | C01G, c08s, c05el Литература 1. Батлер Дж.Н. Ионные равновесия. М.: Химия, 1973. 446 с. КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ РАЗНЫХ ВАЛЕНТНЫХ СОСТОЯНИЙ РЕНИЯ С α-БЕНЗИЛДИОКСИМОМ И ЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЕ В АНАЛИЗЕ /Алакаева Л.А.а, Борисова Л.В.б, Черкесова З.Ю.а, Терешева А.А.а [18 Менд. съезд, т.4, с.61] аКабардино-Балкарский госуниверситет бГЕОХИ РАН, alakaeva_L@mail.ru Рений в таблице Д.И. Менделеева находится в седьмой группе шестого периода в подгруппе марганца. Отсюда наиболее устойчивой степенью окисления для Re является Re (VII). Как известно из литературы, Re в четырех и пяти валентных состояниях проявляет склонность к комплексообразованию с органическими реагентами. Поэтому Re (VII) необходимо восстано-вить до низших степеней окисления. В качестве восстановителя применяют раствор SnCl2·2H2О. Было установлено, что раствор Sn (II) не равнозначно действует во времени на восстановление Re (VII). Представлял интерес исследовать характер действия раствора Sn (II) на восстановительные процессы Re (VII) в зависимости от времени стояния раствора олова. На основе полученных данных установлено, что в растворе Sn (II) со временем подвергается окислению до Sn (IV). Экспериментально установлено, что свежий раствор Sn (II) до одного часа восстанавливает Re (VII) до Re (IV), а после часа стояния - до Re (V). В ходе исследова-ния комплексообразования Re с α-бензилдиоксимом (БД) изучены комплексы Re (IV) и Re (V) с БД. Комплексы Re (IV) и Re (V) с БД образуются в индивидуальных оптимальных условиях в сильно кислой среде. Комплекс Re (IV) с БД окрашен в желтый цвет, имеет состав Re:БД=1:1 с максимумом поглощения света при λ=458 нм. Комплекс Re (IV) с БД образуется сразу после сливания всех реагентов и устойчив до 3-х часов. Нижний предел обнаружения составляет n·10-11г/мл Re (IV). Комплексы Re (V) с БД окрашены в красный цвет, имеют состав Re:БД=2:3 с максимумом поглощения света при λ= 504 нм. Комплекс Re (V) с БД образуется через 20 минут после сливания всех реагентов и устойчив до одного часа. Нижний предел обнаружения составляет n·10-9 г/мл Re (V). Исследовано влияние различных сопутствующих d-элементов в условиях комплесообразования Re (IV) и Re (V) с БД. Разработаны методики определения Re с использованием свойств комплексов с БД в присутствии сопровождающих элементов в промышленных пробах и в природных водах. | C01G, c07cx, c89sp ОПРЕДЕЛЕНИЕ Tb, Eu, Dy И Sm ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В ВИДЕ КОМПЛЕКСОВ С ДИФЕНИЛОВЫМ ЭФИРОМ СУЛЬФОСАЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ В МИЦЕЛЛЯРНЫХ СРЕДАХ /Алакаева Л.А., Ульбашева Р.Д., Шаваев М.И. / Кабардино-Балкарский гос. университет alakaeva_L@mail.ru [18 Менд. съезд, т.4, с.62] В ходе систематического исследования оптических свойств лантанидов (Ln) в комплексах с замещенными фенолами наблюдалось, что при наличии в молекуле фенола – SO3H группы, качественно улучшаются параметры их комплексообразования – повышаются растворимость комплексов, устойчивость во времени, снижаются пределы обнаружения Ln и т.д. Поэтому нами был синтезирован ряд замещенных сульфосалициловой кислоты (ССК), в том числе и дифениловый эфир ССК (ДЭСК). В ходе поисковых работ, обнаружено, что люминесцентные реакции в комплексе с ДЭСК дают Tb и Eu, а комплексы Dy и Sm имеют слабое свечение. В ходе исследования установлено, что люминесцирующие комплексы Tb и Eu с ДЭСК образуются в индивидуальных оптимальных условиях. Комплексы Tb образуются при pH 7,5 состава Tb: ДЭСК = 1:2; Eu – при pH 8,5 состава Eu: ДЭСК = 1:1. Изучение влияния третьих компонентов показало, что при введении ПАВ в растворы комплексов Ln с ДЭСК квантовый выход Tb и Eu увеличивается, а Dy и Sm дают яркие люминесцентные реакции при pH 8,15 и 6,4 соответственно. В мицеллярных средах сохраняются параметры комплексообразования двойных комплексов. В ходе изучения влиянии других Ln на интенсивность люминесценции Dy и Sm в комплексе с ДЭСК в мицеллярных средах обнаружены явления сенсибилизации. Ионы Pr, Eu, Gd, Tb, Er и Lu являются сенсибилизаторами для ионов Dy и Sm, а для Dy сен-сибилизаторами являются еще и ионы Tm и Yb, хотя энергетический уровень Yb почти в 2 раза ниже, чем у Dy. Экспериментально выявлено влияние поля лиганда на комплексообразо-вание Ln с ДЭСК в мицеллярных средах. Для этого вычислены величины соотношения интенсивностей (ξ) двух полос спектра люминесценции ионов Ln – одной, соответствующей резонансному переходу, и другой, соответствующей магнитно-дипольному переходу, характеризующее влияние окружения на 4f – оболочку ионов Ln в комплексе ДЭСК в мицеллярных средах. На примере иона Eu видно значительное увеличение (ξ) по сравнению с раствором хлорида ион Eu (от 0,57 до 29,1). Разработаны индивидуальные люминесцентные методы определения Tb, Eu, Dy и Sm в виде комплексов с ДЭСК в мицеллярных средах при их совместном присутствии в природных во- дах. Нижние пределы их обнаружения n·10–12–n·10–15 г/мл Ln. | c07cx, c48la, c80me, C01F ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕРБИЯ СЕНСИБИЛИЗИРОВАННОЙ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЕЙ В ЛЕКАРСТВЕННЫХ ПРЕПАРАТАХ / Алакаева Л.А., Эльчепарова С.А., Севостьянова Н.В. / Кабардино-Балкарский госуниверситет alakaeva_L@mail.ru [18 Менд. съезд, т.4, с.63] Современное развитие аналитической химии характеризуется интенсивным использованием комплексных соединений металла с органическими реагентами для решения различных проблем анализа. Особый интерес представляют люминесцентные свойства Tb, Eu, Dy и Sm в видимой области спектра. Интенсивность люминесценции (Iл) РЗЭ усиливается при их комплексообразовании с органическими реагентами. Люминесценция РЗЭ в комплексных соединениях обусловлена миграцией энергии от органического лиганда к иону лантанидов внутримолекулярно. В настоящее время привлекает внимание в качестве люминесцирующих лигандов возможность использования лекарственных препаратов, например, антибиотики, биологически-активные и др. В ходе исследования можно решить две задачи – определение металлов и самих лигандов для контроля соответствующих медицинских препаратов. В ходе проведенных поисковых работ установлено, что Tb образует ярко люминесцирующий комплекс зеленого цвета с нолицином (Нол). В работе использовали растворы оксида тербия 1⋅10-3М, спиртовой раствор нолицина 1⋅10-3М. Спектры люминесценции регистрировали спектрометром ДФС-24 с самописцем КСП-4. Люминесценцию растворов тербия возбуждали излучением ртутной лампы СВД-120А в осветителе ОИ-18 со светофильтром УФС-1,2. Значение рН растворов контролировали с помощью иономера универсального ЭВ-74. В полосе люминесценции раствора комплекса тербия наблюдается один максимум при λ= 545 нм. Реагент тоже даёт незначительное свечение в этой области с максимумом при λ= 557,5 нм. Соотношение компонентов комплекса установлено методами молярных отношений, изомолярных серий и равно Tb:Нол = 1:1. Комплексы тербия с Нол максимально образуются при pH 5,9 через час после сливания всех реагентов и далее устойчивы до 6 часов. Изучено влияние других лантанидов на Iл комплекс тербия с Нол. На основе полученных данных все элементы с недостроенной 4f-оболочкой снижают Iл Tb в комплексе с Нол. Исследовано влияние d-элементов на Iл раствора комплекса Tb с Нол. При введении в раствор элементов Fe, Ti, W, Pb полностью гасят Iл раствора комплекса Tb с Нол. Введение ионов Ga, Ni, Co, Zn, Mo в раствор усиливают Iл комплекса Tb с Нол от 150 до 200%. На основе полу-ченных экспериментальных данных разработаны люминесцентные методы определения тербия в комплексе с нолицином на фоне других f- и d- элементов в различных природных водах с нижним пределом обнаружения 2,5·10-10г/мл Tb. Данной реакцией возможно определение самого лиганда в лекарственных препаратах. | c07cx, c48la, c80me, C01F ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ В МОРСКОЙ ВОДЕ / Алиева Р.А., Меликова В.И., Чырагов Ф.М. / Бакинский государственный университет,химический факултет Аz1148 Азербайджан,Баку,ул.З Халилова,23 [18 Менд. съезд, т.4, с.64] В представленной работе фотометрическим методом исследовано комплексообразование никеля(II) с 2,3-дигидрокси-5,8-дисульфонафтил–азо-[4-аминоантипирином] (R). Для установления комплексообразования ионов никеля(II) с этим реагентом сняты спектры поглощения комплекса в зависимости от кислотности среды. Оптимальными условиями комплексообразования являются pH=4, λ=569 нм. Для полного связывания никеляi(II) в комплекс необходим двухкратный избыток реагента. Изучено влияние времени и темпера-туры. Методом изомолярных серий и Старика-Барбанеля определено соотношение реагиру-ющих компонентов. Состав комплекса соответствует Ni(II): R = 1:1. Молярный коэффициент поглощения равен 12500. Закон Бера соблюдается в диапазоне концентраций Ni(II)- 0,23-2,32 мкг/мл. Вычислена константа устойчивости комплекса рК1=4,61 ±0,20. Исследовано влияние посторонних ионов и маскирующих веществ на комплексообразование Ni(II) с реактивом. Определению не мешают щелочные, щелочно-земельные и некоторые переходные элементы, а также F− и HPO42− Установлено, что комплекс NiR устойчивее, избирательнее и чувствии-тельнее. Для анализа взяли 1 литр воды с побережья Каспийского моря, Турканского поселка. Не доводя до кипения, выпарили воду до получения осадка. Полученный осадок растворили в 5 мл HNO3 и перевели в колбу емкостью 50 мл, разбавили дистилированной водой до метки. При определении никеля(II) фотометрическим методом аликвотную часть полученного рас- твора поместили в колбу емкостью 25 мл, добавили 2 мл 1⋅10-3 МR и разбавили до метки буферным раствором с pH 4. Оптическую плотность растворов измерили при λ=490 нм в кю-вете l=1 см на КФК-2 относительно раствора контрольного опыта. В результате было найдено 2,9⋅10-5% Ni(II). | C01G, c07cx, c89sp О ХИМИИ ЭКСТРАКЦИИ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ В НЕТРАДИЦИОННЫХ СИСТЕМАХ / Аликина Е.Н., Дегтев М.И. " Пермский государственный университет" Экстракция ионов металлов в нетрадиционных системах предполагает извлечение их ионов в экстракционных системах без органического растворителя, т.е. единственным жидким компонен-том в системе является только вода. В качестве составляющих таких систем применяют органиче-ское основание, органическую и неорганическую кислоты. В настоящее время подробно исследо-ваны системы антипирин (или его производные – диантирпирилалканы) – органическая кислота (бензойная, монохлоруксусная, трихлоруксусная, салициловая кислоты, пирокатехин, нафталин-сульфокислота и другие) – неорганическая кислота – вода. В определенных условиях наблюда-ется расслаивание водной фазы, при этом в органическую фазу (объемом 1,2 – 1,6 мл) количест-венно переходят такие ионы металлов, как Zn, Cd, Hg, Sc, Y, Ga, Tl, Fe, Zr, Sn, Co, Mo, Au, Ag. Однако, иногда, например, в присутствии тиоцианат-ионов, органическая фаза при охлаждении до комнатной температуры застывает. Таким образом, появляется возможность экстракции ионов металлов расплавами органических веществ. Возможность применения легкоплавких органичес-ких веществ для выделения ионов металлов из твердых оксидов и солей установлена Файглем (в 20-30-х гг. 20 века). Такого рода приемы извлечения позволяют исключить потери металлов при растворении анализируемых объектов за счет возможного гидролиза, сэкономить дефицитные химические реактивы. Для выяснения возможности применения данного вида экстракции нами проведено исследование по извлечению ионов металлов расплавами смесей диантипирилалканов (ДАА) с бензойной кислотой (БК) в присутствии тиоцианат-ионов. В качестве реагентов были взяты диантипирилметан (ДАМ) и 4 его алкильных гомолога: пропилдиантипирилметан (ПДАМ), бутилдиантипирилметан (БДАМ), изобутилдиантипирилметан (ИБДАМ) и гексилдиантипирил-метан (ГДАМ). При нагревании до 80-90°С в исследуемых системах происходит расслаивание водной фазы и происходит процесс обычной жидкофазной экстракции. При охлаждении до комнатной температуры расплав застывает и образуется либо твердая фаза, либо вязкая малоподвижная жидкость. Исследовано влияние различных факторов на объем образующегося расплава. Область устойчивого жидкофазного равновесия существует в широком интервале кислотности, причем объем расплава практически не зависит от концентрации минеральной кислоты. Влияет на объем расплава соотношение и общее количество ДАА и БК. А вот общий объем системы в пределах от 20 до 100 мл не влияет на объем образующегося расплава. Степень извлечения ионов металлов при этом снижается незначительно (на 3-5%), а это очень важное условие при концентрировании ионов металлов из разбавленных растворов. После предваритель-ных исследований была дана оценка распределения ряда металлов (Co, Cd, Zn, Fe). Расплав при охлаждении застывает, но при этом обеспечивает количественное извлечение ионов Со при 0,25 – 2,0 моль/л HCl, а ионы Zn и Cd извлекаются в этом интервале кислотности на уровне 90%. После исследования извлечения ионов металлов был определен состав комплексов методом химическо-го анализа на все компоненты. В дальнейшем для составления ряда ДАА по способности экстра-гировать тиоцианатный комлекс Со была изучена зависимость степени извлечения Со от концен-трации тиоцианат-ионов. По значениям концентрации SCN- – ионов при 50%-ной экстракции рассчитаны приближенные значения констант экстракции и констант распределения комплекса. Таким образом, был составлен ряд ДАА, и оказалось, что лучшим реагентом является ИБДАМ. Проведенные исследования позволяют выделить некоторые особенности экстракции ионов металлов расплавами легкоплавких веществ по сравнению с жидкостной экстракцией, а затем использовать их как для улучшения процесса экстракции, так и для упрощения их определения. [18 Менд. съезд, т.4, с.65] | C01G, C07C, c07cm, c81e, c13rs _ |
Похожие:
 | | Оон st/SG/AC. 10/30 «Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals (Согласованная на глобальном уровне... | |
 | Части настоящего госта были включены в Перечень документов в области стандартизации, в результате применения которых на обязательной... |