11. (9) ЭДС элемента, составленного из водородного и каломельного электродов (0,1 М КСl), в исследуемом растворе равна 0,500 В. Вычислите рН раствора.
12. (9) а) Расшифруйте схему превращений
Известно, что вещество K содержит 22.86% кислорода и при его образовании выделяется молекула воды, вещество T содержит углерод, водород, кислород и азот, вещество O содержит содержит азот, а P – не содержит. Py – ненуклеофильное основание (пиридин). DMF – апротонный расторитель (N,N-диметилформамид). AIBN – перекись (2,2'-азоизобутиронитрил)
б) В данной схеме присутствует ряд именных реакций. Укажите их, а также имена ученых, в честь которых они названы.
13. (9-10) В школьную химическую лабораторию на анализ поступили 3 соли белого цвета. В сопроводительной записке отмечалось:
а) каждая соль состоит из одного катиона и одного аниона;
б) в состав солей могут входить следующие катионы: Ag+, Al3+, Ва2+, Ca2+, Cd2+, Co2+, Cr3+, Cu2+, [Hg2]2+, Hg2+, K+, Mg2+, Mn2+, Na+, Ni2+, NH4+, Pb2+, Sr2+, Fe2+, Fe3+, Zn2+;
в) в состав солей могут входить следующие анионы: Br-, Cl-, CO32-, CH3COO-, I-, NO2-, NO3-, PO43-, S2-, SO32-, SO42-, SiO32-.
Один из школьников успел выяснить следующее:
– катионов Al3+ и Zn2+ в составе солей нет;
– ни одна из солей не содержит SiO32-, РО43-, SO32- и CH3COO-;
– каждая соль в отдельности хорошо растворяется в воде;
– при сливании растворов солей №1 и №2 осадка не образуется;
– при сливании попарно растворов солей №1 и №3, №2 и №3 выпадают белые осадки.
Его товарищи провели несколько серий экспериментов и получили следующие результаты.
1. Обнаружили некоторое несоответствие между одним из пунктов сопроводительной записки и представленными образцами.
2. Смесь солей в воде полностью не растворяется, образуется белый осадок.
3. После непродолжительного отстаивания смеси, школьники взяли три небольшие порции прозрачной надосадочной жидкости, поместили их в разные пробирки и выполнили следующее:
а) к нескольким каплям жидкости прибавили раствор щелочи (до рН >9) и нагрели;
б) небольшую порцию надосадочной жидкости нейтрализовали и добавили раствор гидротартрата натрия;
в) к предварительно нейтрализованной еще одной порции добавили раствор гексагидроксостибата (V) калия.
В опытах а) и б) ожидаемого аналитического эффекта не получили, и только в последнем случае (опыт в) образовался белый кристаллический осадок.
4. К части полученной смеси (см. п. 2) при нагревании и постоянном перемешивании прибавили немного азотной кислоты – осадок остался.
5. Смесь охладили и по каплям добавили разбавленный раствор соляной кислоты. После центрифугирования прозрачный раствор (центрифугат 1) отделили от осадка (осадок 1) и провели их анализ.
6. Осадок 1 несколько раз обработали горячей водой. Не обнаружив видимых изменений, к осадку прибавили концентрированный раствор аммиака – осадок полностью растворился (раствор 2).
7. На одну часть раствора 2 подействовали раствором иодида калия, на вторую – раствором азотной кислоты. В первом случае появился незначительный желтый осадок, во втором – легкое белое помутнение.
8. Снова вернулись к надосадочной жидкости (см. п.3): добавив в небольшую порцию ее несколько капель разбавленного раствора серной кислоты, обнаружили белый осадок, полностью растворившийся в 30%-ном растворе ацетата аммония при нагревании и постоянном помешивании (раствор 3).
9. К одной порции раствора 3 добавили раствор KI (выпал желтый осадок), к другой – раствор K2CrO4 (выпал желтый осадок), к третьей – ацетон (осадка не образовалось).
10. К части центрифугата 1 по каплям прибавили раствор щелочи и обнаружили, что образовавшийся первоначально белый осадок при добавлении щелочи полностью растворился.
11. Проанализировав ситуацию и учитывая обнаруженные катионы, ребята исключили из перечня еще ряд анионов.
12. К порции над осадочной жидкости (см. п.3), подкисленной разбавленным раствором серной кислоты, добавили раствор иодида калия и несколько капель крахмального клейстера – видимых изменений не произошло.
13. Несколько капель такой же надосадочной жидкости обработали избытком раствора дифениламина в концентрированной серной кислоте – появилась интенсивно-синяя окраска.
а) Определите состав предложенных на анализ солей. Ответ обоснуйте.
б) Напишите уравнения протекающих реакций (кроме реакции с дифениламином).
в) В чем состояло несоответствие, указанное в п.1?
г) На чем основана кислотно-основная классификация катионов?
д) С какой целью к раствору 3 добавили ацетон?
14. (9-10) Константа равновесия некоторой реакции в разбавленных растворах имеет значение Кс = 2,7 * 10-2 при 43,9°С. Рассчитайте изменение энергии Гиббса реакции при 298 К.
15. (9-10) При полной нейтрализации 200 мл соляной кислоты с массовой долей 0,0352 ( = 1036 кг/м3) раствором КОН выделилось 11,18 кДж теплоты (условия стандартные). В реакции нейтрализации 500 мл 0,1 М этановой кислоты при тех же условиях выделилось 2, 38 кДж.
а) Определите молярную теплоту диссоциации воды. Ответ обоснуйте.
б) Предложите способ (теоретический или экспериментальный) определения молярной теплоты диссоциации воды.
в) Как меняется величина ионного произведения воды (Кв = [OH—][H+]) с ростом температуры? Ответ обоснуйте.
16. (9-10) Представленный на анализ образец технического гидросульфата натрия в качестве примесей содержит сульфит и гидросульфит натрия. Для определения их процентного содержания навеску анализируемого образца массой 3,38090 г растворили в мерной колбе вместимостью 200,0 мл, а затем провели два определения.
1. К 20,00 мл полученного раствора прилили 25,00 мл раствора иода. После завершения реакции избыток его оттитровали раствором тиосульфата натрия с титром по дихромату калия 0,004658 г/мл, затратив 14,34 мл титранта*.
* Известно, что 25,00 мл раствора I2 эквивалентны 25,00 мл раствора Na2S2O3.
2. 100,00 мл того же раствора обработали пероксидом водорода, а выделившуюся при этом кислоту оттитровали 12,75 мл 0,1000 М раствора гидроксида натрия.
а) Напишите уравнения всех протекающих реакций.
б) Учитывая условия первого опыта, в приведенных ниже выражениях вместо (*) поставьте правильный, на Ваш взгляд, математический знак («больше», «меньше» или «равно»):
Сэкв.(I2) * Сэкв.(Na2S2O3) См(I2) * См.(Na2S2O3)
Обоснуйте сделанный Вами выбор.
в) Что такое «титр раствора тиосульфата натрия по дихромату калия»? Что показывает? Какой математической зависимостью связан с эквивалентной концентрацией титранта?
г) Определите содержание сульфита натрия и гидросульфита натрия (в %) в анализируемом образце.
17. (10) Ниже приведен отрывок из книги доктора К. Рюста «Руководство к приготовлению химических неорганических препаратов» 1903 года издания5 по синтезу соли, полученной впервые русским химиком немецкого происхождения Карлом Ивановичем Ш.
«В объемистой фарфоровой чашке растворяют 27 г кристаллической угленатриевой соли … в 135 к. см воды, затем гасят 9 г едкой извести 27 к см воды и смешивают полученную кашицу с первым раствором. После этого присыпают 18 г мелко истертой сернистой сурьмы и 3 г также истертого серного цвета и нагревают, постоянно помешивая, до кипения. Продолжая кипятить, доливают воды по мере испарения ее. Кипятят до тех пор, пока серый цвет смеси не превратится в желтый. Затем раствор декантируют через фильтр и извлекают остаток в чашке, кипятя его приблизительно с 50 к. см воды. Оба фильтрата соединяют и выпаривают на водяной бане до начинающейся кристаллизации. Если при этом жидкость примет бурый цвет и сделается мутной, то приливают немного едкого натра. Полученные кристаллы собирают на фильтр, а из сгущаемого маточного раствора можно получить еще вторую кристаллизацию. … соль кристаллизуется в почти бесцветных … больших тетраэдрах, которые на воздухе выветриваются, покрываясь бурой корой».
Ответьте на следующие вопросы:
а) Какие реакции протекают в процессе синтеза? Напишите их.
б) Как называется соль, синтез которой описан в руководстве? Приведите как систематическое, так и тривиальное название.
в) Почему на воздухе соль покрывается «бурой корой»?
18. (10) Если на раствор некоторого сульфата действовать избытком раствора галогенида калия, то образуется осадок, масса которого в 1,2 раза превышает массу взятого сульфата. (Предположить, что это безводная соль.) Если раствор того же сульфата обработать раствором щелочи, то выпадает осадок, масса которого после слабого прокаливания в 2 раза меньше массы исходного сульфата. Установите, сульфат какого металла и какой галогенид были взяты для проведения исследования. Напишите уравнения проведенных реакций.
19. (10) В 1853 году известный итальянский химик, нагревая 1,66 г соединения A с ярко-выраженным запахом, во влажной колбе, загрязненной карбонатом калия, получил эквимолярную смесь двух веществ В (w(C) = 77,78%) и С. На титрование всего количества вещества С в диэтиловом эфире, в присутствии фенолфталеина, было затрачено 7,82 мл 1н гидроксида калия. Получив неожиданный результат, химик решил повторить эту же реакцию, однако в качестве исходного вещества он взял соединение D и, вполне ожидаемо, получил — вещество Е с медовым запахом, взаимодействие которого с гидразином приводит к замещенному пиразолу F. Наиболее простым способом получения D, является термическое разложение бариевой соли G. Конденсация вещества D со смесью концентрированных серной и фосфорной кислот приводит к образованию соединения H, которое имеет максимум поглощения в УФ-спектре при 260 нм. Также H, может быть получено при взаимодействии I (в больших количествах вызывает миелоидный лейкоз, обладает сладковатым запахом) с избытком газообразного вещества J (w(Cl) = 58,68%), в присутствии хлорида олова (II).
а) Установите соединения A – J, если известно, что все вещества кроме С и J – бесцветные жидкости, а взаимодействие соединения D с малоновым эфиром, носит название конденсации Кнёвенагеля. Ответ подтвердите расчетами.
б) Объясните различное поведение веществ A и D в условиях, приведенных в задаче.
в) Приведите механизм образования вещества H из I и J, а также механизм конденсации Кнёвенагеля.
г) Как звали итальянского химика?
20. (10) Расшифруйте схему превращений. Известно, что вещество С содержит 27.59% кислорода, вещество L содержит йод, углерод, водород и хлор, вещество M содержит 7.27% кислорода. При образовании I, выделяется молекула воды. AIBN – азобисизобутиронитрил. NBS – N-бромсукцинимид. CHCl3, СCl4, Et2O, THF – растворители.
Работу составили: М.А. Бакулева, А.Н. Васильева, А.А. Выговский, Р.В. Селезенев.
ЗАДАНИЯ ВСТУПИТЕЛЬНОЙ РАБОТЫ ПО БИОЛОГИИ6
Перед каждым заданием в скобках указано, для учеников каких классов оно предназначено. При проверке работ решения задач, не предназначенных для класса, где учится автор работы, оцениваться не будут!
6. (7) Иногда в природе насекомые встречаются поодиночке, но довольно часто они образуют группы, скопления. Сравните скопления, образуемые саранчой и муравьями.
7. (7) Неблагоприятные условия животные переносят в состоянии анабиоза и спячки. Какой способ будет преобладать у животных умеренной зоны, а какой у животных пустыни? Почему? Для каких животных спячка — приемлемый способ преодоления неблагоприятных условий, а для каких — нет? Почему?
8. (7) Гуляя по осеннему лесу любознательный Миша Иванов нашел куколку бабочки, малоподвижную ящерицу, «спящую» муху и решил понаблюдать за ними в долгие зимние месяцы в домашних условиях. Какие изменения могут произойти с перечисленными животными за этот период?
9. (7) Общеизвестны и достаточно хорошо изучены сезонные миграции птиц. Некоторые насекомые также способны совершать относительно дальние перелеты. Чем отличаются такие перелеты насекомых и птиц? Ответ рассмотрите на конкретных примерах.
10. (7) Мы в ответе за тех, кого приручили. Люди обычно заводят домашних питомцев из каких-либо положительных убеждений (одни таким образом спасаются от одиночества, другие реализуют свою потребность заботиться о ком-то, третьим просто интересно наблюдать за животными). Подумайте, может ли это безобидное увлечение братьями нашими меньшими оказаться бедой для человека. В каких случаях и почему?
11. (8) В природе существуют паразиты и паразитоиды. Что лежит в основе разделения организмов на эти две группы? Каковы причины таких отличий? Сравните стратегии выживания этих организмов.
1
2
3
4
12. (8) Какие животные изображены на фотографиях? Что у них общего и в чем заключаются различия?
13. (8) В мире живых организмов нередко встречаются особи, у которых развиты светящиеся органы, например у глубоководных рыб – специальные выросты, играющие роль приманки. Представьте, что в процессе эволюции появилось цветковое растение, имеющее светящиеся органы. А) Какие органы, по вашему мнению, у таких растений могли бы светиться? Б) Для каких целей растение может использовать их свечение? В) Какие проблемы могут появиться у подобного организма?
14. (8) Общеизвестно, что отличительным признаком класса Птицы является способность к полету. А могут ли позвоночные животные других классов летать? Если да, то какие приспособления им в этом помогают, если нет, то почему?
15. (8) Известно, что в разные века в разных странах средняя продолжительность жизни сильно варьировала. Однако, большинство ученых сходятся в одном: конец XX – начало XXI века – это истинная «эра долголетия» за всю историю человечества. Как Вы считаете, одинакова ли средняя продолжительность жизни людей в XXI веке, обитающих в европейской части России, Западной Европе, Юго-Восточной Азии, Африканских странах? Какие основные факторы оказывают влияние на продолжительность жизни в этих регионах?
16. (9-10) «Безгуморальные животные» У большинства многоклеточных организмов регуляция жизнедеятельности осуществляется двумя системами: нервной и гуморальной (гормональной). Данные системы в норме действуют согласованно, взаимно дополняя друг друга.
Сформулируйте основные сходства и различия между принципами организации и функционирования нервной и гуморальной систем (кратко, в виде таблицы).
Как вы считаете можно ли провести четкую границу между нервной и гуморальной регуляциями? Свое мнение обоснуйте.
Предложите, как могли бы быть устроены организмы, которые обладали бы только нервной системой регуляции, но не обладали бы гуморальной. Для этого среди беспозвоночных и позвоночных животных выберите по одной систематической группе, представители которой наиболее легко могли бы осуществить такой переход. Насколько «безгуморальные» организмы отличались бы от представителей указанных Вами групп с точки зрения физиологии, онтогенеза, экологии? Опишите, с какими основными проблемами столкнулись бы эти организмы. Каким образом они могли бы их разрешить?
|